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サプライズな応用生態学報

いまもっとも問題になっていることの一つに、食塩(塩化ナトリウム)がダイオキシンの塩素源になるかどうか、つまり、食塩があればダイオキシンができるかどうかということがある。
塩化ナトリウムは動植物の体内に含まれている塩素化合物であり、かならずごみになる。
塩化ナトリウムが塩素になる過程が二つわかつている。
まず、食塩からできるものは塩化水素という物質だが、この反応には二酸化硫黄、酸素、水が必要だといわれる。
それらが存在するときに、塩化ナトリウムから塩化水素ができるということは確かめられている。
もう一つは、塩化ナトリウムをアルミニウムや鉄の酸化物といっしょに加熱した場合に塩化水素ができるという反応が、イタリアのコドリ氏やドイツのハ。
チンガー氏らによって確認されている。
ところが、食塩のままではダイオキシンの塩素源にはなりにくいことが、別の実験で明らかにされている。
二酸化硫黄を多く含む石炭に食塩を加えた燃焼実験である。
この場合、排ガスの中にほとんどダイオキシンは入ってこないで、燃え殻には少しだけダイオキシンが増える。
石炭の中には二酸化硫黄がたくさんあるので、食塩から塩化水素はできるが、ダイオキシンにはいたらないということになる。
石炭に塩化水素を加えた燃焼実験がある。
この場合、排ガス中のダイオキシン濃度は六倍も高くなり、灰の中のダイオキシンも約三倍に増えている。
ところが、塩素ガスを吹きこんだときには、排ガスの中には最初丁七聡あったものが、三二四匹というように約二〇〇倍になっている。
燃え殻中の濃度は八四四と、塩化水素を入れたときとあまり変わっていない。
これらの反応から、塩化水素がさらに塩素ガスに変わることが、排ガスの中にダイオキシンを大量に生成することにつながることがわかる。
すると、食塩はまず塩化水素になり、さらに塩素ガスになるという二段階の反応が必要になってくる。
ここで塩化水素から塩素ガスになる反応は、主に銅やコバルトという遷移金属が必要ということが明らかにされた。
実際の状態を見ると、ポリ塩化ビニルのような可燃性塩素を燃やしたときには、すぐに鼻を刺激する臭いがする、すなわち非常に塩化水素ができやすい。
ところが食塩を同じように加熱しても、鼻のつくような臭いはあまりしない。
ということで、一般の燃焼条件では、食塩から塩化水素ができてくることは非常に少ないと想定される。
さらに塩素ガスに変わっていくという反応は、可燃性塩素にくらべると非常に少ない。
このようなことから考えると、食塩はダイオキシン反応に関与しないとは言い切れないが、反応への関与は非常に少ないと考えられる。
ごみ焼却施設でダイオキシンが生成する過程は二つある。
一つは燃焼炉、もう一つは電気集じん機である。
まず、燃焼炉での生成反応について考えてみよう。
ダイオキシンが生成するには、不完全燃焼という条件が大きく関与してくる。
完全燃焼させたときには、炭素は二酸化炭素に、水素は水に、塩素は塩化水素となってダイオキシンはまったく生成しない。
不完全燃焼では、煙が発生するが、煙の中に含まれる煤塵は、ベンゼン環がいくつもつながった多核芳香族炭化水素とか、ポリ塩化ベンゼンなどの有機物からできている。
それからダイオキシンができてくる。
ポリ塩化ビニルを酸素不足の状態で不完全燃焼させた例かおる。
この場合、ダイオキシンのもとになるポリ塩化ベンゼンの濃度は、五五〇度から徐に増加してくる。
一一〇〇度でもさらに増加していくことが証明されている。
一般に、ダイオキシンは九〇〇度以上の温度で燃やせばできてこないし、ダイオキシン自身も分解するといわれているが、酸素不足の状態で不完全燃焼させた場合には、ダイオキシンのもとになるポリ塩化ベンゼンができる。
このような典型的な事例は、準連続型の焼却炉に見ることができる。
ダイオキシン生成量の一例を挙げる。
一日に約一六時間操業している。
毎日ごみを燃やしはじめ(立ち上げ)、一定の状態で燃やしつづけ(定常状態)、焼却を止めていく(立ち下げ)、それから、くすぶっている状態(埋火)という、四つの状態かおる。
この立ち上げ、立ち下げというような温度が低くなるときには、不完全燃焼がおこる。
立ち上げ、立ち下げというわずかなあいだに、ダイオキシンの全生成量の約半分が生成することがわかつている。
現在、既設炉については、燃焼温度が八〇〇度以上、ガスの滞留時間が二秒以上あるという条件が必要とされている。
今後つくっていく新設炉では、八五〇度、滞留時間二秒間以上という条件が決められている。
このように、ダイオキシンの発生を抑制するために、高温で十分燃焼がつづくということが必要とされている。
ごみ焼却施設は、煙の中の煤塵を除去するために、集じん装置をもっている。
集じん装置でとくに問題になっているのは、電気集じん機である。
電気集じん機は、煙中の煤塵を静電気的に吸着していく装置である。
捕集された煤塵は、一般に飛灰、あるいは電気集じん機灰といわれ、この中には多くの金属が含まれている。
廃棄物の中にはいろいろな金属があって、煤塵に含まれながら煙中を移動していき、電気集じん機に捕集される。
このような状況のもと、煤塵の中にあるコバルトや銅が触媒反応をして、塩化水素を塩素ガスにすることが証明されている。
ごみの中には可燃性塩素がたくさんあるので、多量の塩化水素が排ガスの中にある。
これが電気集じん機を通過するときに、塩素ガスに変わってしまう。
すると、塩素ガスがさらにいろいろな有機物に加わっていろいろな反応を引きおこす。
このときにとうぜんダイオキシンが生成してくる。
この反応は「デノボ生成」といわれている。
デノボ生成は、新生物合成ともいわれることから明らかなように、ダイオキシンでないものからダイオキシンが新たに生成してくるという反応である。
デノボ生成がもっとも進む条件は、約三二〇度の温度だといわれている。
スウェーデンのラッペ氏は、電気集じん機で捕集された飛灰を温度を変えて加熱すると、約三〇〇度でダイオキシンが九倍に増加している。
三五〇度ではその半分の濃度になる。
電気集じん機の捕集灰を加熱するだけで、ダイオキシンがつくられる。
一方、電気集じん機の前後でもその反応が確認されている。
電気集じん機の入口と出口の濃度で見た場合に、約三〇〇圭二二〇度にかけて、出口での濃度は入口での濃度にくらべて約一〇倍上昇している。
したがって、電気集じん機を通過するときに、デノボ生成がおこりやすい。
この反応は電気集じん機が約二五〇度になると、濃度はほとんど変わらなかった。
さらに二〇〇度になると濃度が低下するということで、むしろ分解反応がおこっている。
集じん機の温度がダイオキシンの生成に大きく関係していることがわかる。
現在新しい焼却炉では、集じん機の温度は二〇〇度以下と規制されている。
既設炉の場合には、二〇〇~二八〇度で運転することがガイドラインの中に盛りこまれている。
ところが、電気集じん機の温度を下げた場合には、排ガスは多量の水分を含んでいるため、電気集じん機で露結する。
そのため、捕集効率が急速に低下することになる。
電気集じん機の使用温度には限界があって、現在では二五〇~二八〇度でなければ運転稼動がむずかしいといわれている。


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